CaO+SO3=CaSO4。氧化鈣屬于堿性氧化物，三氧化硫屬于酸性氧化物，可以反應生成鹽硫酸鈣。常溫下三氧化硫是液體，所以可以很充分地和氧化鈣接觸。三氧化硫是強的氧化劑，只能在高溫時氧化硫、磷、鐵、鋅以及溴化物、碘化物等。

1三氧化硫實驗室制法

在實驗室中常用濃硫酸與五氧化二磷共熱制取三氧化硫，其中會產生磷酸。在反應中生成的三氧化硫需要用冰水混合物冷卻，尾氣用濃硫酸(85%)吸收。

2三氧化硫工業制法

SO3的工業制法是接觸法。二氧化硫通常通過硫的燃燒或黃鐵礦礦石(一種含硫鐵礦石，主要成分二硫化亞鐵FeS2)的煅燒得到的，先通過靜電沉淀進行提純。提純后的SO2在400至600℃的溫度下，用負載在硅藻土上的含氧化鉀或硫酸鉀(助催化劑)的五氧化二釩作為催化劑，將二氧化硫用氧氣氧化為三氧化硫。鉑同樣可以充當這個反應的催化劑但是價格昂貴，比混合物更容易發生催化劑中毒(導致失效)。以這種方式制得的三氧化硫大部分都被轉化為了硫酸，但不能用水進行吸收，否則將形成大量酸霧，但如果采用98.3%硫酸作吸收劑，因其液面上水、三氧化硫和硫酸的總蒸氣壓最低，故吸收效率最高。

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